Der kürzeste Weg zu Ci-symmetrischen, chiralen tripod-Liganden mit Neopentan-Grundgerüst The Shortest Way to C r Symmetrical, Chiral Tripod Ligands with N eopentane B ackbone
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„Maximale Chiralität korreliert mit m inim aler Sym m etrie“ [1]. Letztlich sollten es also C r symmetrische Verbindungen sein, die in asym m etri schen Synthesen die höchsten Enantiom erenund Diastereom erenüberschüsse bewirken. Chirale tripod-Liganden vom Typ A (Abb. 1) erfüllen dieses Konzept in idealer Weise: Bei facialer K oordination an ein M etallzentrum würde die Chiralität im Kom plexfragm ent tripod-M * vom quartären, asymmetrischen K ohlenstoffatom des N eopentangerüstes über die kurzen M ethylen brücken auf die Phosphan-D onatorgruppen üb er tragen, und je nach R aum erfüllung der R este R a, R b, Rc würde so eine m ehr oder weniger chirale Umgebung um das Zentralm etall erzeugt w erden. Die achirale Stam m verbindung triphos [2] (R a = R b = R c = Ph) hat sich in übergangsm etall-kom plexierter Form bereits als katalytisch aktiv erw ie sen [3]. Die Synthese enantiom erenreiner Liganden vom Typ A erfordert angesichts der bekannten Syntheseschwierigkeiten am N eopentangerüst [4] 12 R eaktionsschritte [5], Ein anderes Konzept wäre die möglichst einfache racemische Syn these des Ligand-Systems mit anschließender Enantiom erentrennung. Wir haben deshalb vor
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